刘瑜洁:特种聚合物粘结剂:在绿色电动化方面少剂量大作用
发布时间:2018-05-23 17:33:00
关键词:CIBF2018

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5月23日,CIBF2018 第十三届中国国际电池技术交流会展览会在深圳会展中心开幕。阿珂玛技术聚合物电池技术全球市场经理刘瑜洁博士在技术交流会上发表主题演讲。以下是演讲正文:


非常感谢介绍。我是刘瑜洁。我们提供的产品主要在的应用中有两方面:一是对于电极的正极的粘结剂,二是对隔膜的涂附。


阿珂玛公司是一个增长型的公司,而且是全球化的公司,在过去的两年之中,我们阿珂玛公司的股票涨幅超过了100%或者说翻番。阿珂玛公司的股票涨幅在同行业的化工企业中也是属于佼佼者,在阿珂玛公司所占有的领域中,我们也是领域中的领头羊。2017年我们公司的全球销售额达到83亿欧元,约2006年的4.5倍,2017年83亿欧元的分布有32%由北美提供,38%由欧洲提供,剩下的30%由亚洲及其他地区提供。


阿珂玛致力于创新,正如我们阿珂玛公司的口号所说,创新性化学。阿珂玛公司很荣幸连续7年被评为全球前100位创新人,在2017年一年,我们公司所申请的专利达到了约240篇,在全球范围内公司约有1500位研发人员。每年公司会有约3%的销售会用于研发的投入上。同时我们还有一个孵化器,可以用于更长远的科学项目的创新。公司对于未来的规划有六个大的平台,对于今天CIBF观众关心的我们的系列产品,它是属于新能源平台下,也是我们公司致力发展的大平台。


Kynar创造很多历史,我们在涂料领域有53年的历史,对于CIBF关心的与相关的领域,Kynar有25年的历史,提到25年的历史不得不提一个小故事,2000年初阿珂玛与贝尔实验室的合作,使阿珂玛公司推出了LBG的产品,虽然最后没有被电池领域采用,但是它对于整个领域还是提供了其相应的贡献。对于我们阿珂玛公司来说,我们同样推出的LBG系列产品,也就是今天在隔膜涂附中被广泛应用的粘结剂。


Kynar的PVDF到底是什么?PVDF是通过单体VDF进行高分子合成,变成了PVDF的高分子。PVDF拥有非常多优异的性能,比如有非常高的机械强度,有非常好的热稳定性,可以达到约150摄氏度,有非常好的电化学稳定性,有抗氧化的性能,以及在急性有机溶剂被溶解,这就是为什么提供PVDF在溶剂中的可操作性或者说可加工性,也相对于其他的化学分子来说,提供了它的最优的解决方案。用简单的示意图表示中的各个成分,负极、正极以及隔膜。如果用红色的高分子链来表示Kynar的PVDF,我们可以看到正极中Kynar的PVDF可以用作粘结剂,可以很好的连接很多材料,可以增加活性材料的连接性,同时增加活性材料与铝箔之间的连接强度。对于隔膜涂附,它可以很好的提高陶瓷与隔膜以及陶瓷相互之间,同时陶瓷与电极之间的连接强度。


对于粘结剂来说,公司现有的产品是HSV900,市场上广泛应用,磷酸铁锂等。我们公司新推出HSV1800和HSV1810,这两者是功能化的PVDF,而且是为了满足我们客户越来越多的用高能量密度NMC等的要求相应设计出来的产品。这两个产品相对于HSV900可以提供更高的连接强度,而且它在油性中的溶解速度更高,HSV1810还有更宽的操作窗口,相对于1800来说。


1810还有很多其他的优点,比如说它的浆料的流动性,如果通过DMA可以看到它的浆料流动性优于HSV1800产品,从视觉的图片上可以看到1810是相对于1800来说有更好的浆料的流动性。如果把实验室进行放大到几升左右的反应器,1810还是同样保有其较好的浆料流动性的。对于PVDF最关心的是连接强度,如果在进行正极的形成之后,我们来进行对比,我们阿珂玛公司的HSV1810和同行业的其他竞争产品有一个可比的连接强度。更优的是它可以提供一个相对低的极片的电阻性。


前面主要介绍的是我们公司HSV系列的产品用于正极粘结剂的作用,第二部分是说我们公司产品在隔膜涂附上的应用。前面我有提到2000年初阿珂玛和贝尔实验室的合作,使我们推出了LBG系列的产品,在2013年和2014年之间,由于高能量密度NMC材料开始更广泛的被应用,由于这些高能量密度的活性材料,会让大家更多的考虑到电池的安全性。其中一个解决方案就是对隔膜进行涂附,由于当时LBG已经有了将近15年的历史,所以我们就开始了LBG系列产品的推出以及LBG系列产品的成功,今年在CIBF新推出的产品是LBG8200,这是相对于油性技术下的产品。


如果用这样简单的示意图来表示在隔膜涂附中的一个分布,在隔膜涂附中主要是两大部分,一是陶瓷,其他的部分是PVDF。陶瓷主要提供的是热稳定性,可以提升隔膜的热稳定性。但是,它相互之间的连接强度非常低,而且陶瓷对于隔膜、陶瓷对于电极的连接强度也是非常低的。这就需要用到Kynar PVDF来提供解决方案,来提高连接强度。我们新推出LBG 8200产品,相对LBG产品来说是可以提供更高的湿态和干态的连接强度,而且设计用更高的分子量,同时它的融点有相对的降低,是为满足更多客户的需求所提出新的产品。LBG8200还有很多其他的优点,比如电解液中的溶胀性能,浸泡在电解液中24小时之后,我们来看PVDF的溶胀性能,可以看到阿珂玛系列产品LBG和LBG8200,溶胀性能远优于同行业竞争产品,我们从图中可以看到电解液中24小时浸泡之后,LBG产品基本可以维持原装,同行业的产品基本完全被溶胀掉。    


我们更仔细看PVDF在电解液中的性能,我们首先运用到DMA,可以看到未浸泡到电解液之前,LBG、LBG8200以及同行业竞争产品有可比的机械强度,同样在一个更宽的温度领域是相对可比的。电解液中浸泡24小时之后,LBG和LBG8200的性能远优于同行业竞争产品。它有更宽的操作温度窗口,同时它也有一个更高的机械强度在不同的温度领域。对于隔膜涂附最关心的还是同样的问题,它的剥离强度,这是市场的反馈告诉我们,我们的LBG8200是有更优于现有的LBG的连接强度的,大概是超过现有LBG的50%左右。


LBG在水性技术上的应用,我们现在主要的产品是阿珂玛Flex LBG ,对于水性技术中,颗粒大小很重要,无论是粉末颗粒大小还是悬浮颗粒的粉末大小,相对悬浮颗粒提供新的产品叫做阿珂玛 Flex LBG2200LX。前面提到对于水性的隔膜涂附,颗粒的强度是非常重要的,这引出阿珂玛公司对独有的悬浮聚合。乳液聚合相对悬浮聚合可以看到乳液聚合可以提供更可控以及粒径更小的颗粒,无论是乳业颗粒大小或者乳业经过后处理之后粉末颗粒的大小,它都可以提供一个更优的解决方案。如何聚合之中,它的反应步骤是,首先进行聚合之后得到了一个乳业的溶液,这个乳业的颗粒大小是可控的,大约在200纳米左右,乳业有非常好的稳定性以及有非常高的钴含量。经过后处理之后,它会得到粉末,粉末大约有微米级别颗粒的大小。


为了适应客户越来越高的对于隔膜涂附需要越来越薄的需求,我们推出了LBG2200LX系列产品,它可以直接运用于已有的水性生产线之上。不光可以用作陶瓷的上层涂附,也可以用作与陶瓷的混涂,而且起泡性很小。在图中30分钟以后可以看到它的泡沫完全可以自动小时。同样,LBG2200LX在电解液中的溶胀性能,它是可以和我们现有的LBG产品所媲美的。


总结,阿珂玛公司已经在领域有了25年的历史,对我们现有的HSV900的基础上推出新的产品,HSV1800和HSV1810,为了满足客户更多对高镍三元材料使用的要求。对于隔膜徒附来说,在现有的Kynar Flex的基础上推出了HSV1800、HSV1810的产品,满足油性产品的需求。同时推出LBG2200LX满足水性产品的需求。欢迎大家来我们的展台来进行洽谈。


阿珂玛公司不光提供技术上最优的基础方案,在地理位置上或者供应链上也会为大家提供最优解决方案。我们的生产工厂在法国、美国和中国,我们的技术研发中心以及技术支持中心分别在法国、美国、中国、日本以及韩国。


今天我的报告就到这儿。


主持人:谢谢刘博士的精彩和丰富的报告。


提问:刚才提到你们的剥离强度很高,但是没有看到具体的数值,如果能给一个油性PVDF真正剥离强度的数值更有意义,你们有测过吗,有这方面的数值吗?


刘瑜洁:根据客户的应用和涂附方式,提出的剥离强度不一样,所以我们给出的一个范围值,而且那些数值是市场上不同客户的反馈。所以提供了有增强。但是数值来说,我的同事会有提供,我们有这方面的测试。


提问:PVDF的溶胀怎么表征出来的?你那边溶胀比较小,这边的溶胀比较多,这个怎么表征出来的?


刘瑜洁:电解液中浸泡24小时,可以把它取出来。你就可以看到在LBG系列产品可以保持原装,而竞争类的产品被溶胀非常多。


提问:称重还是体积?


刘瑜洁:都有。我们的图是用重量分数来表示,其他都有秤。


提问:PVDF涂在上面以后形成纳米颗粒,有没有考虑过它的结晶问题?


刘瑜洁:其实PVDF是由于结晶性能提高非常高的机械强度来满足需求。


提问:是哪类晶性?


刘瑜洁:阿尔法、贝塔、伽玛,一般是阿尔法和贝塔的混合,伽玛比较难得到。


(根据速记整理,未经嘉宾审阅)


稿件来源: 电池中国网
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